Физика. Молекулярная физика. Термодинамика

99 Статистическое толкование второго закона термодинамики В любом процессе изменяется макросостояние системы, а следовательно, изменяется термодинамическая вероятность W . В статистической термодинамике предполагается, что процесс, при- ближающий систему к состоянию равновесия, соответствует пере- ходу от менее вероятных к более вероятным. Процесс, удаляющий систему от состояния равновесия с точки зрения статистической тер- модинамики, не является абсолютно невозможным, а просто менее вероятен по сравнению с процессом, ведущим к равновесию. Таким образом, строго обязательная направленность самопро- извольных процессов, утверждаемая в классической термодинами- ке, заменяется представлением о статистическом характере второ- го закона термодинамики. Процессы, идущие с ростом термодинамической вероятности, считаются не единственно возможными, но более вероятными. Тер- модинамические заключения, носящие категорический характер, на- пример, об обязательном возрастании энтропии в ходе самопроиз- вольного процесса в изолированной системе, приобретают смысл утверждений, определяющих наиболее вероятный ход процесса. Расчеты показывают, что для систем, состоящих из достаточно большого числа частиц, наиболее вероятное направление самопроиз- вольного процесса практически является абсолютно неизбежным, а процессы, самопроизвольно выводящие систему из состояния тер- модинамического равновесия, практически невозможны. 5.5. Следствия из первого и второго законов термодинамики Исключив  Q из уравнений (5.2) и (5.14), получим соотношение: dU = TdS – pdV , (5.18) справедливое для всех изменений, происходящих в системе с посто- янной массой при отсутствии влияния гравитационных, электричес- ких и поверхностных сил. Эго уравнение выражает закон, объединя- ющий первый и второй законы термодинамики.