Физика. Молекулярная физика. Термодинамика

107 Химический потенциал молекул i -го типа определяется приро- стом энергии системы U при добавлении к ней одной молекулы при постоянных энтропии, объеме и составе системы или приростом сво- бодной энергии F при добавлении молекулы i -го типа к системе, содержащей большое число молекул при постоянных температуре, объеме и составе системы, т.е. при постоянстве числа молекул дру- гого типа. Величины изменения внутренней энергии, соответствующие добавлению одного моля вещества в систему, содержащую огром- ное число молей, называют мольным химическим потенциалом, ко- торый обозначается G j и равен: i A I G N   , (5.39) где  I – молекулярный химический потенциал. Такие атомы не долж- ны совершать колебаний, т.е. их кинетическая энергия равна нулю. В 1884 г. французский физико-химик и металловед Анри Луи Ле-Шателье сформулировал, а в 1887 г. немецкий физик Карл Ферди- нанд Браун термодинамически обосновал общий принцип смещения термодинамического равновесия системы, вызываемого внешними воздействиями (принцип Ле-Шателье – Брауна, или принцип наи- меньшего принуждения ). Он гласит: если на систему, находящуюся в состоянии устойчи- вого равновесия (состояние с минимальным производством энтро- пии), производится внешнее воздействие, выводящее ее из этого со- стояния. то система переходит в такое состояние, при котором влия- ние внешнего воздействия ослабляется. Простейшая формулировка (которую часто называют принци- пом Ле Шателье) гласит: система, находящаяся в равновесии, реаги- рует на внешнее воздействие таким образом, чтобы уменьшить это воздействие. Этим принципом охватываются упрощенные условия стабиль- ности. Если к системе подводится теплота, то возникает движущая сила разности температуры между системой и теплопроводящим резервуаром. Поэтому движущая сила уменьшается, если подвод теплоты увеличивает температуру, что необходимо для соблюдения