Эпоксидные смолы и композиты на их основе

199 но. С увеличением концентрации металлов до 80 %системы (например, эпок- сидная смола – железо) приобретают проводимость, приближающуюся к ме- таллической, величина которой падает с повышением температуры. Обнару- женный характер изменения проводимости при содержании металла свыше 40 % объясняют тем, что имеющиеся к этому моменту НРЧ находятся уже на расстоянии меньше их диаметра, и дополнительное введение даже неболь- ших количеств металла приводит к замыканию ряда соседних частиц, что приводит к резкому росту проводимости образцов. При этом возможен не только цепочечный, но и туннельный механизм проводимости. Диэлектрическая проницаемость . Экспериментально определенные значения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектричес- ких потерь систем эпоксидная смола – металл (медь, палладий) расходятся со значениями, вычисленными теоретически, что объясняется наличием в системах радикалов, фиксированных на поверхности частиц металла. Хемосорбционное взаимодействие и структурообразование эпоксидной смо- лы на поверхности металла, приводящее к связыванию эпоксигрупп, умень- шают диэлектрическую проницаемость металлополимеров. В процессе от- верждения системы интенсифицируется процесс образования радикалов, и диэлектрическая проницаемость увеличивается. При полном отвержде- нии системы с образованием плотной пространственной структуры кине- тическая подвижность оставшихся свободных радикалов, а вместе с ней зна- чения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических по- терь уменьшаются. Термомеханические свойства. Хемосорбционное взаимодействие по- лимеров с металлами сильно ограничивает подвижность отдельных макро- молекул и надмолекулярных образований, находящихся в контакте с поверх- ностью частиц металла, что приводит к особенно значительному возраста- нию температур размягчения и стеклования металлополимеров по сравнению с обычными наполненными полимерами. Для эпоксидныхполимеров, содер- жащих медь и, особенно, железо, уже при сравнительно небольших концент- рациях металлов наблюдается резкий рост температуры размягчения, а в даль- нейшем и потери деформируемости, что связано с полным отверждением смолы металлом. Повышение температуры и времени предварительной тер- мообработки приводит к повышению температур стеклования и размягчения металлополимеров при одной и той же концентрации в них металла. Механические свойства . Введение в эпоксидно-диановую смолу свин- ца (по термическому методу), служащего в этом случае отвердителем, при- водит к повышению разрывного напряжения и относительного удлинения (до определенной концентрации металла), а также модуля упругости образ- цов. Повышение концентрации свинца выше оптимальной приводит к об- разованию более хрупкой и жесткой системы, что резко снижает прочност- ные характеристики металлополимера.