Эпоксидные смолы и композиты на их основе

198 Такое существенное различие в количестве связываемой смолы раз- личными металлами при одинаковых температурах отверждения и концен- трации металла в смоле, очевидно, связано с электронным строением ато- мов этих металлов. Согласно современным представлениям, при хемосорбции на метал- лах поверхностные соединения образуются с d-электронами их атомов. Как видно из таблицы, активность металлов при хемосорбции на их поверхнос- ти молекул эпоксидной смолы уменьшается по мере заполнения d-оболочек атомов этих металлов. Высокая активность свинца по сравнению с другими металлами из таблицы связана, очевидно, с его склонностью образовывать соединения ковалентного типа, каковыми и являются соединения эпоксид- ной смолы с металлами. Более технологичным по сравнению с электролитическим является электрофлотационный метод. Он реализован в установках с неподвижным вертикальным катодом, через поры которого при электролизе непрерывно подается раствор полимера или полимерного ПАВ в органическом раство- рителе. Выделяющиеся на катоде частицы металла лиофилизируются вслед- ствие адсорбции ПАВ. Подаваемый вдоль катода ток азота способствует процессу флотации и, одновременно, защищает высокодисперсные части- цы металла от окисления. Увеличение сродства частиц металла к полимеру может быть достиг- нуто предварительной модификацией их поверхности близкими по приро- де к полимеру низкомолекулярными веществами (мономерами) или моле- кулами самого полимера при механическом, радиационном или другом воз- действии на систему «грубодисперсный металл – полимер». При таких воздействиях, в частности механических, происходит разрыв молекул по- лимера с появлением свободных макрорадикалов, которые, взаимодействуя с поверхностью металла, могут привести к возникновению прочных адсор- бционно-химических связей металл – полимер. Эти представления легли в основу механо-химического метода получения металлополимеров. Физико-химические свойства металлополимеров . Хемосорбционное взаимодействие высокодисперсного металла с полимером затрагивает на определенную глубину и пограничные слои полимера, заметно изменяя его свойства в композиции. Электрические свойства металлополимеров определяются природой и концентрацией металла, методами его введения, а также характером взаи- модействия металла с полимером. До содержанияНРЧ железа, кобальта и никеля до 20-40% удельная элек- тропроводность увеличивается незначительно, что объясняют упорядочени- ем сетчатой структуры полимера под влиянием добавок металлов. При более высокой концентрации металла частицы, образуя цепочечные структуры, кон- тактируют друг с другом, и проводимость образцов нарастает лавинообраз-