Эпоксидные смолы и композиты на их основе

193 Время гелеобразования Соль Мольное отноше- ние Лиганд Мольное отноше- ние Epon 1 828 Epon 871 Cy 179 ECN 1280 CuCl 2 0.100 Имидазол 0.400 2 170 140 315 CuF 2 0.100 1-метилимидазол 0.400 3 70 16 4 CuCl 2 0.100 2-метилимидазол 0.400 210 130 60 170 NiCl 2 0.100 1,2-диетилимидазол 0.400 36 50 345 6 CuBr 2 0.150 2-этилимидазол 0.675 330 170 75 170 NiCl 2 0.050 1,2-этилметилимидазол 0.300 4 110 310 210 CuF 2 0.050 1-(2-карбамоилэтил)имида- зол 0.200 7 170 25 5 CuCl 2 0.050 Бензимидазол 0.200 40 70 200 315 CuSO 4 0.055 1-бензил-2-метилимидазол 0.220 13 173 240 255 CuCl 2 0.05 1-аллил-2-этил-4-метилими- дазол 0.210 7 130 345 95 CuCl 2 0.06 1-имидазолкарбоксианилид 0.240 4 70 60 210 Таблица 9.9 Влияние комплексов, содержащих имидазольные лиганды, на время гелеобразования отдельных эпоксидных полимеров при 176 °С Примечание. 1 Epon 828 = ДГЭБА, Epon 871 = димер диглицидилового эфира жирной кислоты, Cy 179 = циклоалифатический эпоксид, ECN 1280 = эпоксидированная новолачная смола. Имеются предположения о возможном механизме отверждения эпок- сидных олигомеров металл-имидазольными комплексами. Координацион- ные соединения с участием аддукта PGE-имидазол обнаруживают темпера- турно-зависимый индукционный период, причем природа металла влияет на продолжительность этого периода. Порядок устойчивости переходных ионов соответствует тому, что вытекает из спектрохимического ряда (т.е. Cu 2+ > Ni 2+ > Co 2+ ), и таким образом, комплексы меди имеют более вы- сокую температуру диссоциации, чем аналогичные комплексы кобальта. Ус- тановленная взаимосвязь между температурой диссоциации и временем ге- леобразования эпоксидной системы позволяет считать, что частицами, вы- зывающими полимеризацию, являются сами молекулы имидазола, покидающие комплекс в результате термораспада. Комплексы с участием имидазолиниевых лигандов, фталоцианинов и оснований Шиффа. Соли имидазолиния (алкил- или арилзамещенного имидазола) в смеси с солями переходных металлов при добавлении к эпок- сидному олигомеру стабилизируют его при комнатной температуре в тече- ние четырех-шести месяцев. Металлокомплексы фталоцианина и его производных отверждают эпок- синоволачные смолы с образованием полимеров, обладающих исключитель- ными термической и химической устойчивостью, а также хорошей стойко- стью к водопоглощению (табл. 9.10).