Эпоксидные смолы и композиты на их основе

191 Таблица 9.8 Физические свойства пленок М-акрилат/эпоксидный полимер Полимер- ная система Концен- трация М-акрилат, ммоль Эпоксид- ный эквивалент, экв/100 г Вязкость (  sp ) при 30  С Удельный вес при 30  С Содержа- ние хло- ра, мас% Гидро- ксильное число, экв/100 г ДГЭБА 0.00 194 1.58 1.173 0.50 0.12 4.20 245 1.66 1.180 0.70 0.15 12.60 290 1.82 1.193 0.90 0.17 Акрилат меди 21.09 338 1.92 1.203 1.00 0.17 3.20 270 1.71 1.190 1.86 0.15 9.79 403 1.78 1.221 2.90 0.16 Акрилат хрома 16.31 587 1.84 1.340 3.40 0.17 4.78 234 1.63 1.185 1.83 0.13 12.53 294 1.82 1.194 3.06 0.13 Акрилат цинка 20.89 335 1.90 1.202 3.86 0.13 3.26 (Cr) 280 2.18 1.189 0.60 0.15 4.21 (Cu) 280 2.18 1.189 0.60 0.15 Акрилаты Cr/Cu/Zn 4.17 (Zn) 280 2.18 1.189 0.60 0.15 Координационные соединения, содержащие акрилатные лиганды . Попытки введения солей металлов в состав полимера предпринимались как до, так и после добавления отвердителя. Если провести предварительную реакцию комплексов, содержащих акрилатные лиганды, с бисфенолом А и избытком эпихлоргидрина (в мольном отношении 1:10), получаются оли- гомеры, включающие эти комплексы в основную цепь. При этом наблюда- ется небольшое увеличение вязкости по сравнению с немодифицирован- ным олигомером (табл. 9.8). Гораздо большее значение имеет существенный рост содержания хло- ра в связи с таким введением ионов металла. Наличие концевых галогенид- ных фрагментов мешает использованию полимеров на основе ДГЭБА в микроэлектронике и, таким образом, рост содержания хлора (главным об- разом в виде хлорида) нежелателен. Действительно, тогда как для ДГЭБА величина проводимости составляет 1.50  10 -13  -1 см -1 , модифицированные полимеры имеют гораздо большую проводимость. Так, в зависимости от кон- центрации для производных меди проводимость колеблется от 8.75  10 -13 до 3.88  10 -12  -1 см -1 , для хромовых аналогов – от 4.55  10 -10 до 6.10  10 -12 и 5.45  10 -10  -1 см -1 для сополимера, включающего медь, хром и цинк. Устойчивость к различным агрессивным средам (кислоты, растворители) эпоксидных полимеров, полученных с использованием акрилатных комплек- сов, зависит от природыметалла. Образцы полимеров в виде пленок толщиной 0.1 мм помещали в среду реагента на семь дней. Базовый полимер (ДГЭБА) был устойчив ко всем агентам, кроме серной и азотной кислот. Полимер, содер- жащий акрилат меди, был восприимчив (т.е. частично растворялся) к воздей-