Эпоксидные смолы и композиты на их основе

89 4.2. Релаксационные процессы в эпоксидных полимерах Структура сетки и глобул, межмолекулярные взаимодействия и моле- кулярная подвижность проявляются в макроскопическом масштабе, преж- де всего в релаксационных свойствах полимеров. Можно отметить следую- щие особенности проявления релаксационных процессов в сетчатых поли- мерах. Принципиальным отличием трехмерных полимеров от линейных является наличие химических узлов связи, не разрушающихся при умерен- ных температурах и нагрузках. Это делает невозможным движение всей молекулы, т.е. температура течения отсутствует. Однако не исключена пе- рестройка межузловых фрагментов под действием внешней нагрузки (тем- пература стеклования или  -переход). Сегментальная подвижность может выродиться (т.е. область высокоэластичности исчезает) при большой плот- ности узлов. Температура стеклования всегда увеличивается с ростом час- тоты сетки, и таким образом, обратно пропорциональна М с . Наличие в полимере боковых групп или непрореагировавшего исход- ного олигомера проявляется в виде одного или нескольких низкотемпера- турных переходов (  -релаксация) с низкой энергией активации. К медлен- ным релаксационным процессам относятся  -переходы, связанные с нали- чием физических связей в полимере. С повышением энергии связи эти переходы сдвигаются в область более высоких температур. Медленные  -переходы обусловлены релаксацией химических связей. Они проявляют- ся в области высоких температур, имеют высокую энергию активации, по- скольку обусловлены разрывом и образованием химических связей. Таким образом, для полной характеристики исследуемого эпоксиполимера необ- ходимо рассматривать сумму всех релаксационных процессов, образующих так называемый релаксационный спектр. Эти спектры получают или стати- ческими методами (релаксация напряжения, деформации), или динамичес- кими (механические, диэлектрические, магнитные и др.). 4.3. Свойства эпоксидных полимеров Тепловые свойства Чем больше количество функциональных групп в композиции на ос- нове эпоксидной смолы, тем выше получится плотность сшивания отверж- денного продукта. В свою очередь, плотность сшивания и несколько других факторов (режим отверждения, концентрация и тип катализатора, тип от- вердителя и стехиометрическое отношение отвердителя и смолы) помога- ют определить температуру стеклования конкретной композиции. Рассмотрим значения некоторых характеристик полимеров на основе эпоксидиановых смол и различных отвердителей (табл. 4.1 – 4.3).