Эпоксидные смолы и композиты на их основе

196 В настоящее время разработано несколько методов получения метал- лополимеров, среди которых есть и достаточно экзотические, например, полимеризация в плазме. Между тем, основными методами получения ме- таллополимеров являются: – термический; – электролитический; – электрофлотационный; – механохимический. Сущность термического метода состоит в разложении при нагреве за- ранее введенных прекурсоров (предшественников). В качестве последних могут выступать различные соединения металлов (соли, комплексы и т.д.). Так, НРЧ ряда переходных металлов в полимерах (в том числе эпоксидных) образуются при термическом разложении соответствующих карбонилов, формиатов и других летучих соединений. Нагревание помещенных в эпок- сидную смолу карбонилов металлов приводит к осаждению НРЧ на повер- хности образующегося полимера. Возможно, что обладающие высокой ре- акционной способностью частицы металлов инициируют при этом раскры- тие эпоксидного цикла с образованием трехмерных структур. При температуре, не превышающей 250 °С, формиаты серебра, меди, никеля, кобальта, железа и свинца разлагаются с образованием дисперсных частиц металлов и летучих продуктов (СО 2 , СО, Н 2 ). Из неорганических солей ме- таллов, разлагающихся при сравнительно низкой температуре (180-240 °С) с образованием металлической фазы, могут быть названы ферро- и ферри- цианиды железа. Время, необходимое для полного разложения солей ме- таллов в среде полимеров, значительно больше, чем в случае чистых солей, из-за низкой теплопроводности полимеров. В этих системах наряду с ос- новным процессом, приводящим к образованию НРЧ при термолизе, может параллельно протекать и побочный, который состоит в атаке полимерной цепи ионами металла и сопровождается различными превращениями само- го полимера (деструкцией, сшиванием, связыванием металлокомплексов). Сущность электролитического метода получения НРЧ металлов состо- ит в том, что при электролизе водных растворов соответствующих солей час- тицы металла, выделяющиеся на катоде, переносятся в верхний органичес- кий слой ванны, содержащий раствор полимера. При этом частицы металла вступают во взаимодействие с макромолекулами полимера. Адсорбция поли- мера на первоначальной поверхности катода, а также на формирующихся кри- сталликах металла, и связанное с этим повышение поляризации катода благо- приятствует образованию высокодисперсных, лиофилизированных по отно- шению к органической дисперсионной среде частиц металла. При исследовании процессов электролиза в присутствии различных олигомеров было замечено, что эпоксидная смола ЭД-5, в отличие от полимеров, не со- держащих функциональных групп (каучуки), способствует переносу частиц металла с катода в органический слой с образованием устойчивого органозо-