Эпоксидные смолы и композиты на их основе

189 Влияние некоторых из рассмотренных смешаннолигандных комплек- сов [Co(acac) 2 А] на термомеханические свойства отвержденного эпоксио- лигомера ДГЭБА показано в табл. 9.6. Для комплекса [Co(acac) 2 ] темпера- тура начала термодеструкции ( Т нтд ) была достаточно низкой (176 °С) по срав- нению с выбранным в качестве стандарта катализатором трифенилфосфином (320 °С). Как видно из таблицы, вхождение полиаминных лигандов приво- дит к повышению величин Т нтд . Исследование термического старения от- вержденного полимера, содержащего в качестве катализатора 2 мас% [Co(acac) 2 ( N,N,N’,N’ -тетраметилэтилендиамин)], показало очень малую по- терю изгибного модуля или прочности на изгиб отвержденного полимера после 200 часов выдержки при 299 °С. К примеру, при 90 °С время гелеобразования колебалось от 73 минут для А= 1,2-бис(дифенилфосфиноэтан) до 1703 минут для А= N,N  -ди- трет - бутилэтилендиамин (табл. 9.5). Интересно, что поведение при 90 °С и при более высокой температуре не всегда совпадает. Так, композиция на основе ДГЭБА и комплекс [Co(acac) 2 ( N,N  -диметилэтилендиамин)] образует гель после 223 минут при 90 °С, что находится в середине диапазона. В то же время при 120 °С время гелеобразования равно 8 минутам, что является одним из самых малых значений этой характеристики для данной темпера- туры. Это может свидетельствовать либо об изменении механизма отверж- дения, либо о диссоциации комплекса. Таблица 9.5 Время гелеобразования и растворимость в ДГЭБА координационных соединений, содержащих кобальт Время гелеобразования, мин Комплекс Раство- римость 90  С 120  С Co(асас) 2 Хорошая 2 306 25 Co(асас) 2 ( N,N' -ди- трет -бутилэтилендиамин) Хорошая 1703 42 Co(асас) 2 (1,2-диаминопропан) Плохая 1172 35 Co(асас) 2 (1,2-диаминобензол) Слабая 626 21 Co(асас) 2 (2-амино-6-метилпиридин) Хорошая 494 24 Co(асас) 2 (2,2'-дипиридил) Хорошая 242 25 Co(асас) 2 ( N,N' -диметилэтилендиамин) Хорошая 223 8 Co(асас) 2 (1,3-диметилпропандиамин) Слабая 219 12 Co(асас) 2 (2-аминопиридин) Хорошая 179 50 Co(асас) 2 ( N,N,N',N' -тетраметилэтилендиамин) Хорошая 157 7 Co(асас) 2 ( N,N,N',N' -тетраэтилэтилендиамин) Хорошая 111 9 Co(асас) 2 [1,2-бис(дифенилфосфиноэтан)] Хорошая 73 5 CoBr 2 (трифенилфосфин) 2 Плохая  6.5 Co(асас) 2 (1,3-диаминопропан) Слабая  11