Эпоксидные смолы и композиты на их основе

187 Таблица 9.3 Время гелеобразования систем ДГЭБА/амин и М-асас Время гелеобразования, мин Система Отвердитель, мас.ч. на 100 мас. ч. смолы Мольное отношение Амин: М-асас, 70  С 100  С 120  С 20  С УП-606/2 2.0  45 30 20 3 720 Fe(acac) 3 2.7 1:1 115 55 22 7 800 Fe(acac) 3 5.4 1:2 300 115 65 20 160 Fe(acac) 3 8.1 1:3 400 180 120 28 800 Co(acac) 2 5.85 1:3 140 50 34 8 400 Co(acac) 2 7.8 1:4 190 65 50 12 960 Ni(acac) 2 5.85 1:3 160 80 42 12 360 Ni(acac) 2 7.8 1:4 215 94 52 19 800 Примечание. УП-606/2 = трис(диметил- п -аминоэтил)фенол. Окончание табл. 9.2 Содержание М(асас) х , мас.ч. на 100 мас. ч. смолы Время отверждения, мин 1 при 180  С 0.0 0.5 1.0 1.5 Медь (II) Срок хранения, дни 2  90 85 83 Время гелеобразования при 125  С, минут  520 480 450 135  С, минут  290 250 225 155  С, минут  145 115 112 175  С, минут  69 48 40 Примечание. 1 Время, взятое с термического пика формы. 2 Время, по прошествии которого вязкость образца превышает 1500 МПа  с. В том случае, когда отвердителем является амин, введение в эпоксид- ную композицию ацетилацетонатных комплексов металлов может не при- вести к ожидаемому эффекту ускорения реакции. Наблюдение за скоростя- ми отверждения эпоксидного олигомера амином в присутствии комплексов металлов с ацетиацетоном по измерению гель-точки (табл. 9.3) показало, что скорость полимеризации уменьшается из-за снижения реакционной спо- собности амина. Последнее обусловлено дативным взаимодействием комп- лекс – амин, что затрудняет атаку неподеленной пары электронов азота на оксирановое кольцо. Для эпоксидно-ангидридных композиций без использования раство- рителя (олигомер – ДГЭБА, отвердитель – 1-метилтетрагид-рофталевый ан- гидрид) в качестве ускорителей были проанализированы 22 ацетилацето- натных комплекса (содержание 0.1 %). Из изученных (табл. 9.4) наиболее выдающиеся результаты (по влиянию на срок хранения при 25 °С) показали комплексы хрома (III) и кобальта (III) (для обоих – более 200 суток). Хуже