Эпоксидные смолы и композиты на их основе

185 Ароматические и гетероциклические аминолиганды . Для данного типа отвердителей (при одинаковой загрузке) была обнаружена зависимость времени гелеобразования от степени замещения катиона и от связывания с катионом металла. Так, в случае простых диаминов время гелеобразования (при 120 °С) падает в ряду о -фенилендиамин > м -фенилендиамин > п -фени- лендиамин. Однако при введении катионов цинка и ацетат-ионов образую- щиеся координационные соединения дают последовательность о -фенилен- диамин > п -фенилендиамин > м -фенилендиамин. Для создания композиций, способных к длительной сохранности в при- готовленном виде, необходимо подобрать компоненты, способные длитель- но не вступать в реакцию будучи смешанными с остальными участниками реакции. Был проверен химизм отверждения эпоксидного олигомера MY750 (аналог ДГЭБА) рядом комплексов меди (II) с обычными ароматическими диаминами: о -фенилендиамином (ОФД), п -фенилендиамином (ПФД), ДАДФМ и ДАДФС. При анализе реологического поведения комплексов [Cu( o -C 6 H 4 (NH 2 ) 2 ) 2 Cl 2 ]/MY750 и [Cu( p -C 6 H 4 (NH 2 ) 2 ) 2 Cl 2 ]/MY750 оказалось, что они по-разному влияют на образование сетчатой структуры. При ис- пользовании орто -изомера наблюдалось большее ветвление сетки, тогда как пара -изомер обеспечивал больший рост цепи до сшивки. Сходный по строению с ОФД лиганд 2-аминобензиламин (2-АБА) об- разует с медью (II) и никелем (II) комплексы [Cu(2-АБА) 2 ]X 2 и [Ni(2-АБА) 2 ]X 2 (X = Cl, CH 3 COO]. Сохраняя латентные свойства ОФД, 2-АБА обеспечива- ет лучшую растворимость в эпоксидном олигомере. Это позволило создать композиции на основе данных комплексов как латентных отвердителей оли- гомеров MY750 (типа ДГЭБА) и MY721 (типа 4,4'-тетраглицидилдиамино- дифенилметана (ТГДДФМ)). В целом, комплексы на основе 2-АБА хорошо смешиваются с промышленными эпоксидными смолами и обеспечивают хорошую стабильность при хранении композиции со сроком хранения свы- ше 14 дней. Координационные соединения на основе ацетилацетона . Введение комплексов металлов с ацетилацетоном в эпоксидные системы на основе ДГЭБА и ТГДДФМ приводит к улучшению ряда их свойств (электричес- ких, термических, химических и др.). Так, ацетилацетонатные комплексы использовали как катализаторы отверждения промышленной смолы ERL 4221 (3,4-эпоксицикло-гексилметил-3,4-эпоксициклогексан карбоксилат). Эпоксидные композиции, содержащие acac-комплексы, проявляют высокую стабильность при хранении и практически не обнаруживают изменений в вязкости системы (хорошее свидетельство отсутствия реакции образования сетки) в течение месяцев при комнатной температуре. Эти же комплексы катализируют отверждение эпоксидных смол фенольными ускорителями (соединениями, добавляемыми для увеличения скорости отверждения). Для катализа отверждения было достаточно добавить 0.025-5 мас% комплексов.