Эпоксидные смолы и композиты на их основе

131 ла. Такое взаимодействие может приводить как к хемосорбции эпоксидных молекул на поверхности металлов, так и к химическому взаимодействию с раскрытием эпоксидного цикла. На адгезионные свойства покрытий влияет также строение молекул сши- вающих агентов. Так, при отверждении эпоксидных смол ЭД-20 и Э-41 диа- миноалканами H 2 N(CH 2 ) n NH 2 ( n = 2, 6, 9) было показано, что покрытия име- ют максимальную адгезию при n = 6. Полагают, что в случае этилендиамина ( n = 2) близкое расположение узлов пространственной сетки ограничивает молекулярную подвижность цепей. Известно, что увеличение гибкости це- пей способствует достижению большего молекулярного контакта, а повыше- ние полярности – усилению взаимодействия на межфазной границе. Однако для каждой полимерной системы существует оптимальная степень полярно- сти, выше которой возрастающее диполь-дипольное взаимодействие между цепями уменьшает их адгезионную способность. С ростом величины n гиб- кость молекул диаминов и пространственных полимеров на их основе возра- стает, полярность же проходит через максимум. Снижение полярности при n = 9, очевидно, является причиной уменьшения адгезионной прочности. Ингибирующие свойства лакокрасочных покрытий обычно обеспечи- ваются за счет введения в их состав противокоррозионных пигментов и ин- гибиторов коррозии. Наиболее распространено применение пигментов. В зависимости от механизма действия различают пигменты-ингибиторы и пигменты-пассиваторы . Анодное ингибирование достигается пигментами, обладающими спо- собностью образовывать на анодных участках защитные пленки. При этом электродные потенциалы металлов смещаются в болеее положительную сторону. Например, потенциал стали в воде под действием добавок пигмен- тов принимает значения от -0.04 для железного сурика до +0.77 для свинцо- вого сурика. Таким образом, наиболее эффективными замедлителями кор- розии стали являются пигменты-окислители (три- и тетраоксихроматы цин- ка, хромат стронция), а также пигменты, обладающие основными свойствами (свинцовый сурик, свинцовые и цинковые белила, фосфат хрома). Эффект действия хроматных пигментов возрастает с увеличением их растворимос- ти в воде (Pb < Ba < Sr < Zn). Таким образом, наиболее ценными в противо- коррозионном отношении и вследствие этого самыми распространенными являются хроматы цинка – цинковые кроны. Механизм действия хромат- ных пигментов связан с адсорбцией хромат-ионов на поверхности металла, восстановлением хрома из шестивалентного до трехвалентного состояния и образованием нерастворимых сложных комплексных соединений железа (III) и хрома (III). К недостаткам данных пигментов можно отнести высо- кую токсичность соединений шестивалентного хрома и низкую эффектив- ность защитного действия этих пигментов в агрессивных средах (напри- мер, растворы электролитов).